エナンチオメロスの命名法、特性、特性および例



の エナンチオマー 互いに重なり合うことができない2つの鏡像からなる有機（および無機）化合物のペアです。反対のことが起こるとき、例えば、ボール、ゴルフクラブまたはフォークの場合、それらはアキラルな物体であると言われる。.

キラリティーという用語は、物体が鏡像と重ならない場合にはキラルであると定義したWilliam Thomson（Lord Kelvin）によって造られました。たとえば、左手の反射は回転しますが元のものとは決して一致しないため、手はカイラル要素です。.

上記を実証する1つの方法は、右手を左に置き、重なる唯一の指が真ん中の指であることを見つけることです。事実、キラルという言葉はギリシャ語の言葉に由来します。 チア, これは「手」を意味します.

上の画像のフォークの場合、その反射が回転するとすれば、それはオリジナルの下に完全に収まり、それはアキラルな物体として翻訳されます。.

索引

  • 1不斉炭素
  • 2命名法
    • 2.1順序または優先順位の規則
  • 3エナンチオマーの特徴
  • 4プロパティ
  • 5例
    • 5.1サリドマイド
    • 5.2サルブタモールとリモネン
  • 6参考文献

不斉炭素

一組の原子がキラルであると考える必要があるのはどのような幾何学的形状ですか？答えは四面体です。つまり、有機化合物の場合、炭素原子はその周囲に四面体配置を持つ必要があります。ただし、これはほとんどの化合物に当てはまりますが、必ずしもそうとは限りません。.

だから、この仮想のCW化合物4 キラルである場合、全ての置換基は異なっていなければならない。このようにしないと、四面体の反射が回転後に重なる可能性があります。.

したがって、化合物Ｃ（ＡＢＣＤ）はキラルである。これが起こると、４つの異なる置換基に結合している炭素原子は不斉炭素（またはステレオジェニック炭素）として知られている。この炭素が鏡で「見られる」とき、その反射とこれは鏡像異性体の対を作ります.

上の画像では、化合物Ｃの３つのエナンチオマー対（ＡＢＣＤ）が示されている。最初のペアだけを考えると、その反射は重ね合わせることができません。なぜなら、ひっくり返すとAとDの文字だけが一致し、CとBは一致しないからです。.

他の対のエナンチオマーは互いにどのような関係があるか？第一のエナンチオマー対の化合物およびその像は他の対のジアステレオマーである。.

言い換えれば、ジアステレオマーは同じ化合物の立体異性体であるが、それら自身の反射の産物ではない。つまり、彼らは彼の鏡像ではありません。.

この概念を同化するための実用的な方法は、モデルを使用することです。これらのいくつかは、アニメボールで武装したものと同じくらい単純で、いくつかの棒と原子やグループを表すいくつかの粘土質量.

命名法

2文字の位置を変更すると別のエナンチオマーが生成されますが、3文字を変更すると、操作は異なる空間方向を持つ元の化合物に戻ります。.

このように、２つの文字を変えると、２つの新しいエナンチオマーと、同時に、最初の対の２つの新しいジアステレオマーが生じる。.

しかし、これらのエナンチオマーを互いに区別する方法は？これは絶対的なR-S構成が出現するところです.

それを実行した研究者は、Cahn、Sir Christopher Ingold、そしてVladimir Prelogでした。このため、Cahn-Ingold-Prelogの表記法（R-S）として知られています。.

順序または優先順位の規則

この絶対構成を適用する方法第一に、「絶対配置」という用語は、不斉炭素上の置換基の正確な空間配置を指す。したがって、各空間配置はそれ自身のＲまたはＳ配置を有する。.

上の図は、一対のエナンチオマーの2つの絶対配置を示しています。 2つのうちの1つをRまたはSとして指定するには、順序または優先順位の規則に従う必要があります。

1-最も高い原子番号を持つ置換基が最も高い優先度を持つものです.

2-分子は、優先順位の低い原子またはグループが平面の後ろを向くように配向しています.

3-リンクの矢印を引き、優先度の高い方向に円を描きます。この方向が時計回りで同じ場合、設定はRです。反時計回りの場合、設定はSです。.

画像の場合、数字1でマークされた赤い球は最も優先度の高い置換基に対応します。.

白い球体、番号4のものは、ほとんどの場合水素原子に対応します。言い換えれば、水素が最も優先順位の低い置換基で、最後の置換基が水素です。.

絶対配置の例

上の図の合成物（アミノ酸１−セリン）において、不斉炭素は以下の置換基を有する。2OH、H、COOH、NH2.

この化合物に上記の規則を適用すると、最も優先順位の高い置換基はNHです。2, 続いてCOOH、そして最後にCH2OH。第４の置換基はＨであると理解される。.

COOHグループはCHよりも優先されます2なぜなら、炭素は酸素原子（O、O、O）と3つの結合を形成し、もう一方はOH（H、H、O）と1つだけ結合するからです。.

エナンチオマーの特徴

エナンチオマーは対称性の要素を欠いている。これらの要素は、平面または対称中心のいずれかです。.

これらが分子構造中に存在する場合、その化合物はアキラルであり、したがってエナンチオマーを形成することができない可能性が非常に高い。.

プロパティ

一対のエナンチオマーは、沸点、融点または蒸気圧などの同じ物理的性質を示す。.

しかし、それらを区別する1つの特性は、偏光を回転させる能力、または同じことです。それぞれのエナンチオマーには、独自の光学活性があります。.

偏光を時計回りに回転させるエナンチオマーは立体配置（＋）を獲得し、反対にそれを回転させるものは立体配置（ - ）を獲得する。.

これらの回転は、不斉炭素上の置換基の空間的配置とは無関係である。したがって、配置ＲまたはＳの化合物は（＋）および（ - ）であり得る。.

さらに、両方のエナンチオマー（＋）および（ - ）の濃度が等しい場合、偏光はその軌跡から外れず、混合物は光学的に不活性である。これが起こるとき、混合物はラセミ混合物と呼ばれます.

次に、空間的配置が立体特異的基質に対するこれらの化合物の反応性を左右する。この立体特異性の例は、特定のエナンチオマーにのみ作用し、その鏡像には作用し得ない酵素の場合に生じる。.

例

多くの可能なエナンチオマーのうち、例として以下の３つの化合物がある。

サリドマイド

２つの分子のうちどちらがＳ立体配置を有するのか？左側のもの。優先順位は次のとおりです。1番目に窒素原子、2番目にカルボニル基（C = O）、3番目にメチレン基（-CH）2-）.

グループを通過するときは、時計回り（R）を使用します。しかしながら、水素が平面から外を向いているので、後部角度から見た立体配置は実際にはSに対応するが、右側の分子の場合には、水素（最も低い優先度）は一度後を向く。飛行機から.

サルブタモールとリモネン

２つの分子のうちどちらがＲエナンチオマーであるか：上のものか下のものか？両方の分子において、不斉炭素はＯＨ基に結合している。.

それより下の分子に優先順位を設定すると、次のようになります。最初にOH、2番目に芳香環、そし​​て3番目にCH基2-NH-C（CH3）3.

グループを通過すると、円が時計回りに描かれます。したがって、下の分子はRエナンチオマーであり、上のものはSエナンチオマーです。.

化合物（Ｒ） - （＋） - リモネンおよび（Ｓ） - （ - ） - リモネンの場合、違いはそれらの起源および臭いにある。 R-エナンチオマーはオレンジの香りがするのが特徴で、S-エナンチオマーはレモンの香りがする.

参考文献

  1. T.W. Graham Solomons、Craigh B. Fryhle。有機化学（第10版、p 188-301）ワイリープラス.
  2. フランシスA.キャリー。有機化学で 立体化学. （第６版、Ｐ．２８８−３０１）。マックグローヒル.
  3. Zeevveez （2010年8月1日）フォークミラーの反射。 [図データ]：2018年4月17日に取得：flickr.com   
  4. Ｇ．Ｐ．モス。立体化学の基本用語（IUPAC Recommendations 1996） 『Pure and Applied Chemistry』、第68巻、第12号、2193-2222ページ、ISSN（オンライン）1365-3075、ISSN（印刷）0033-4445、DOI：doi.org
  5. 今週の分子アーカイブ。 （2014年9月1日）サリドマイド2018年4月17日、acs.orgから取得
  6. ジョルディピカール。 （2011年7月29日）キラル中心におけるRおよびS配置の帰属[図データ] 2018年4月17日、commons.wikimedia.orgから取得しました。