特徴的なエピマー、トレーニングおよび例



の エピマー それらは、それらのアキラル中心のうちの１つのみが空間配置と異なるジアステレオ異性体である。鏡像異性体とは異なり、すべてのアキラル中心は異なる立体配置を持ち、互いに重なり合うことができない一対の鏡像を表す。.

ジアステレオ異性体の残り（例えば幾何異性体）は、異なる立体配置を有する３つ以上の中心を有することができる。それ故、立体異性体の大部分はジアステレオ異性体である。エピマーははるかに少ないですが、そのためではない、あまり重要ではありません.

文字A、B、C、およびDにリンクされた黒い原子の骨格を持つ構造を想定します（上の画像）。点線は鏡を表しており、それらのキラル中心はすべて同じ立体配置を有するので、上記の分子対はエナンチオマーではないことを示している。 BとDの文字にリンクされている最初の中心を除く.

左側の分子は右側を向いている文字Dを持ち、右側の分子の文字Dは左側を向いています。それぞれの構成がどうなるかを知るには、Cahn-Ingold-Prelogのシステム（R-S）に頼らなければなりません。.

索引

  • 1エピマーの特徴
  • 2トレーニング
    • 2.1互変異性
  • 3例
    • 3.1グルコースアノマー
    • 3.2メントール異性体
  • 4参考文献

エピマーの特徴

エピマーの主な特徴は、アキラル（またはステレオジェニック）中心にのみあります。 DとBの空間的な向きを変えると、より安定したまたは不安定な配座異性体が生じる可能性があります。つまり、単純なリンクの回転によって、2つの原子またはかさばった原子のグループが見つかったり、移動したりします。.

この観点から、あるエピマーは他のものよりもはるかに安定している可能性があります。それらのリンクを回転させることによって、より安定した構造を生成する人は、バランスを形成する最大の傾向を持つエピマーになるでしょう.

文字に戻ると、DとBは非常に大きくなることがありますが、Cは小さな原子です。それから、最初の2つの中心の左側にあるDとCは立体障害が少ないため、右側のエピマーはより安定しています。.

微視的には、これは考慮される一対のエピマーの特徴となる。しかし、巨視的には、違いは強調されており、そして例えば、融点、屈折率、異なるＮＭＲスペクトル（他の多くの特性に加えて）を有することで終わっている。.

しかし、生物学や酵素によって触媒される反応の分野では、エピマーがさらに区別されるところです。一方は体によって代謝される可能性がありますが、他方はそうではありません.

トレーニング

エピマーはどのように形成されますか？エピマー化と呼ばれる化学反応を通して。両方のエピマーが大きな程度の安定性において異ならない場合、エピマー化平衡が確立され、それは相互変換に他ならない。

EpA <=> EpB

EpAがエピマーA、EpBがエピマーBの場合。一方が他方よりもはるかに安定している場合は、濃度が高くなり、変旋光と呼ばれる現象が発生します。つまり、偏光ビームの方向を変えることができます。.

エピマー化は平衡ではないかもしれず、したがって不可逆的であるかもしれない。これらの場合、ジアステレオ異性体EpA / EpBのラセミ混合物が得られる。.

エピマーの合成経路は、関与する試薬、反応媒体、およびプロセス変数（触媒の使用、圧力、温度など）によって異なります。.

このため、エピマーの各ペアの形成は他のものから個別に研究されるべきです。それぞれ独自の化学的メカニズムとシステム.

互変異性

エピマー形成のすべてのプロセスの中で、２つのジアステレオ異性体の互変異性化は一般的な例として考えることができる。.

これは、分子がケトン（Ｃ ＝ Ｏ）またはエノール（Ｃ − ＯＨ）型をとるバランスからなる。ケトン型が変換されると、カルボニル基に隣接する炭素の立体配置（それがキラルである場合）が変化し、一対のエピマーを生成する。.

上記の例はcis-decaloneとtrans-decaloneのペアです。.

cis-decaloneの構造は上に示されています。 H原子は2つの環の上部にあります。トランスデカロナでは、一方はリングの上にあり、もう一方は下にあります。 Ｃ ＝ Ｏ基の左側の炭素はキラル中心であり、したがってエピマーを区別するものである。.

例

グルコースアノマー

上の画像では、2つのD-グルコースアノマー、すなわちαとβのフラン環があります。環から、炭素１上のＯＨ基は、隣接するＯＨと同じ方向に、α－アノマーにおいて、またはβ－アノマーにおけるように反対方向に見出されることが理解され得る。.

両方のアノマーの（画像の右側への）フィッシャー投影は、両方のエピマーの間の違いをより明確にする。しかしながら、２つのα－アノマーは、他の炭素のうちの１つにおいて異なる空間配置を有し得、したがってエピマーであり得る。.

αアノマーのフィッシャーの投影図のC-1では、OH基は右に「見えます」一方、βアノマーでは左に「見えます」.

メントール異性体

画像には、メントール分子のすべての立体異性体があります。各列は一対のエナンチオマーを表し（注意深く観察）、行はジアステレオマーに対応する。.

だから、エピマーは何ですか？それらは、炭素の空間的位置がほとんど変わらないものでなければならない.

（＋） - メントールおよび（ - ） - ネオイソメントールはエピマーであり、さらにジアステレオ異性体である（それらは同じ列にはない）。詳細に観察すると、両方の群において-OHおよび-CH3 それらは平面から出てくる（環の上）が、（ - ） - ネオイソメントールではイソプロピル基も平面から出ている.

（+） - メントールは（ - ） - ネオイソメントールのエピマーであるだけでなく、（+） - ネオメントールでもある。後者は、基-CHが異なるだけである。3 平面の下を指す。他のエピマーは：

-（ - ） - イソメントールおよび（ - ） - ネオメントール

-（+） - イソメントールおよび（+） - ネオメントール

-（+） - ネオイソメントールおよび（ - ） - ネオメントール

-（+） - ネオメントールおよび（ - ） - ネオイソメントール

これらの立体異性体はエピマーの概念を明確にするための実用的な例を表しており、そしていくつかのジアステレオ異性体から、多くは単一の不斉炭素またはキラル炭素にのみ区別され得ることが分かる。.

参考文献

  1. Graham Solomons T.W.、Craig B. Fryhle。 （2011）。有機化学（10番目 版。）。ワイリープラス.
  2. Carey F.（2008）。有機化学（第6版）。マックグローヒル.
  3. 教室ウルグアイエドゥカ。 （Ｓ．Ｆ．）。エピマー取得元：aulas.uruguayeduca.edu.uy
  4. ウィキペディア（２０１８）。エピマー以下から取得したもの：en.wikipedia.org/wiki/Epimer
  5. Fray J. M.（2014）。アミドカップリング反応におけるエピマー形成の研究上級学部学生のための実験ノッティンガム大学、University Park、ノッティンガムNG7 2RD、イギリス. J.ケミカルエデュケーション. 2014、91、1、136-140
  6. Reist＆col。 （1995）。ラセミ化、エナンチオマー化、ジアステレオマー化およびエピマー化それらの意味と薬理学的意義キラリティー7：396〜400.